รัฐมนตรี Thaddeus “Thunderbolt” Ross (William Hurt) เรียกร้องให้กลุ่ม Avengers เซ็น Sokovia Accords เพื่อจะได้ไม่ใช้พลังตามที่ใจต้องการเหนือข้อบังคับจนรังควานผู้บริสุทธิ์อีก
Tony Stark หรือ Iron Man (Robert Downey Jr.) แล้วก็ Natasha Romanoff หรือ Black Widow (Scarlett Johansson) เห็นด้วยแล้วก็เดินทางไปร่วมเซ็นสัญญาที่ U.N. ขณะที่ Steve Rogers หรือ Captain America (Chris Evans) แล้วก็ Sam Wilson หรือ Falcon (Anthony Mackie) ไม่เห็นด้วย ส่วน Wanda Maximoff หรือ Scarlet Witch (Elizabeth Olsen) ก็ถูก Vision (Paul Bettany) กักบริเวณไว้ที่บ้าน
ที่ U.N. เกิดการระเบิดใหญ่ เอาชีวิตกษัตริย์แห่ง Wakanda (John Kani) ทำให้ผู้ต้องสงสัย Bucky Barnes หรือ Winter Soldier (Sebastian Stan) ถูกไล่ล่าตามจับ แม้กระนั้นถัดมาหมอปริศนา Helmut Zemo (Daniel Brühl) ก็พา Bucky หลุดออกไปได้
Steve Rogers ปรารถนาช่วย Bucky เพื่อนรักจากการจับกุม แล้วก็ยืนหยัดที่จะไม่เซ็น Sokovia Accords ทำให้ Tony Stark จำเป็นต้องมาตามคิดบัญชีกับ “อดีต” เพื่อนรัก